霍夫曼规则（Hofmann rule），在四级铵盐与碱作用时所发生的脱去一分子胺的消除反应中，所生成的烯烃主要来自带有较少取代基的烷基。1881年由A.W.von霍夫曼提出。霍夫曼规则与扎伊采夫规则相反，这是由于二者的应用范围不同：霍夫曼规则适用于四级铵碱加热分解生成烯烃的反应；扎伊采夫规则适用于醇脱水或卤代烷脱卤化氢生成烯烃的反应。例如，下面的四级铵盐在消除一分子胺时，得到的烯烃是乙烯而不是丙烯：

这是由于带取代基较多的烷基，如上式中的丙基，由于甲基的给电子作用，使β′碳原子上的电子密度增加，H⁺不容易脱去，所以不易发生消除反应。

霍夫曼规则适用于双分子消除反应。由于双分子消除反应的立体化学过程是反式消除，体积大的离去基团（三级胺基）与β-Η正处于相反方向。霍夫曼消除方向取决于最稳定的构象异构体，

霍夫曼规则也可应用于硫鎓类化合物。

消除反应往往比较复杂，霍夫曼规则和扎伊采夫规则的相反性正反映了这种复杂性，它们各有不同的适用范围。一般来说，扎伊采夫规则与产物的稳定性有关，而霍夫曼规则却与反应物的稳定性有关。